Di Tanjungpinang Mayor Rio mengikuti seleksi SMU Plus Provinsi Riau dan berhasil menyelesaikan pendidikan di Pekanbaru pada tahun 2003.
Jenjang pendidikan umum yang dilaluinya yaitu SDN 02 Serasan, SLTPN 01 Serasan, SMU PLUS Provinsi Riau di Pekanbaru, S1 Manajemen UT (Universitas Terbuka).
Terakhir kini Mayor Rio sedang menyelesaikan program S2 di Universitas Pertahanan Kawasan IPSC Sentul Kecamatan Citeureup Kabupaten Bogor Jawa Barat.
Setelah menyelesaikan pendidikan umumnya, Mayor Kal Rio Triawan melanjutkan pendidikan militer di AAU pada tahun 2006, SEKKAU angkatan 102 pada tahun 2017, dan Seskoau angkatan 60 pada tahun 2023.
Selain itu, Mayor Rio juga mengikuti kursus Bahasa Inggris (Kibi) dan beberapa kursus perwira kecabangan Pembekalan.
Selama menjadi prajurit TNI AU, Mayor Rio telah banyak bertugas di berbagai daerah seperti
Lanud Iswahjudi, Madiun, Lanud Roesmin Nurjadin, Pekanbaru, Lanud Atang Sendjaja, Bogor
Denma Mabesau, Jakarta, Lanud Halim Perdanakusuma, Jakarta, Badan Pembekalan TNI, Jakarta dan Lanud Raja Haji Fisabilillah, Tanjungpinang.
